وثيقة

Stabilisation of the spin states of iron : syntheses and physicochemical characterisation of iron complexes

الناشر
Sultan Qaboos University
ميلادي
2008
اللغة
الأنجليزية
الموضوع
الملخص الإنجليزي
The condensation reaction of either 2-acetylpyridine or 22-hydroxyacetophenone with the appropriate primary amine in stoichiometric amounts afforded the following Schiff bases: phenyl-N-[1-(pyridine-2-yl)ethylidene]methanamine (apbi), 2-phenyl1-[1-(pyridine-2-yl)ethylidene]hydrazine (apph), N*-[1-(pyridin-2yl)ethylidene]ethane-1,2-diamine (apen), N-methyl-N-[1-(pyridine-2yl)ethylidenesethane-1,2-diamine (apmeen), 2-[1-{2(methylamino)ethylimino}ethyl]phenol (Hhapmeen) and bis(22hydroxyacetophenone)ethylenediimine (Hzhapen). As a means to probe into the coordination intricacies of iron, the stabilisation of the oxidation and spin states of iron, and the iron-based spin transformations, a diverse range of Schiff-base iron compounds have been synthesised, isolated and characterised by a variety of pertinent physicochemical techniques: [Fe"(apph)]] X2 (X = 1, C104, BF4C, BPha or PF6), [Fe(apph)3]2C1-(PF6)3, [Fe"(apph)2(NCS)2], [Fe"(apbi)3]X2 (X = r, C104, BF47, BPha or PF6), [Fe"(apen)2]X2, [Fe"(apmeen)2]X2 (X = C104, BF4, BPha or PF6), [Fe(hapmeen)2]C104 and [{Fel"(happen)}2(4-0)]. Crystallographic analyses of the complex cations [Fe" (apph)]]2+, [Fe"(apen)2]2+ and [Fe"(apmeen)2]2+ in tandem with their magnetic susceptibility measurements demonstrated that the relevant all-N-donor Schiff bases have a preference for the low-spin ferrous state on account of the LFSEs of the resultant complexes. The Mössbauer spectrum of [Fe"(apen)2]C104 corroborated the structural and magnetic observations. A comparative systematic study of the coordination of iron by the analogous pyridyl and phenolic ligands apmeen and Hhapmeen, respectively, revealed crystallographically, magnetically and spectroscopically that not only does the [N402]2-donor set provided by Hhapmeen stabilise the ferric state, but that it also supports the A1 + 2T2 crossover. Reaction of the crystallographically characterised tetradentate enolimine ligand Hyhapen with iron(II) or iron(III) yielded the u-oxomonobridged diiron(III) complex [{Fe'l(hapen)}2(4-0)] which exhibits considerable antiferromagnetic coupling (J=-99 cm) consistent with the Fe-Ou-oxo distances and internal angle of the somewhat unsymmetrical [Fe-O-Fe]44 structural core. A direct comparison of the structures of [{Fe"(hapen)}2(1-0)] and [{Fe"(salen)}2(4-0)] confirms that steric encumbrance does indeed cause the Fe-0-Fe bridge to open out.
الملخص العربي
تفاعلات التكثيف لأي من ۲ - استيلبردين أو ۲-هیدروکسیاسيتوفينون مع الامين الأولي المناسب وبكميات مكافئة أنتجت الليجندات (قواعد شيف) التالية: فينيلن-[۱-(بردین ۲يل) ايثيلدین میثانامين (apbi)، ۲ فینیل۔ ۱-[۱۔ بردین-۲ سیل)ايثيلدين) هیدرازین (apph)، ن'-[۱-(بردین-۲يل) ايثيلدين] ایشان-۱ ,۲ دايأمین (apen)، نا۔ ميثيلن-[۱-(بردین-۲يل) ايثيل ديناثان-۱ ,۲ دایامین (apmeen)، ۲
- ۱ - ۲ -(ميثيل أمينو) ايثيل امینو ایثيل] فينول (Hhapmeen)، و ثنائي ( ۲-هیدروکسیاسيتوفینون) ايثيليندایامین (Hzhapen). ولتحقيق من تفاصيل الارتباط في معقدات الحديد ولدراسة الثبات في حالات التأكسد وحالات الغزل للحديد والانتقال بين حالتي الغزل بالنسبة للحديد فقد تم تحضير مجموعات متنوعة من معقدات الحديد وفصلها ودراسة خواصها باستخدام عدة طرق فيزوكيميائية:
BPhi ، BF4 ، ClO4 " ، [ = x ) [ Fel ( apph ) 3 ] X2 او -PF6)،BF4 ،CIO4" ،" =x) [Fel(apbi)]X2 ،[Fe(apph)2(NCS)2] ،[Fel(apph)]2Cl-(PFa);BPh اوBPh " ، BF4 - ، clO4 = x ) [ Feapmeen ) 2 ] X2 ، [ Fel ( apen ) 2 ] X2 ، ( PF6 او PF6)، .[{Fe'"(happen)}2(4-0)] [Fe'"(hapmeen)2]C104 التحليل الكريستلوجرافي للشقوق الموجبة المعقدة *2[(Fe ( apmeen ) 232 * [ Felapen ) ] 2 * ، [ Fe ( apph] بالترادف مع القياسات المغناطيسية أوضحت بأن جميع الليجندات المحتوية على ذرات نتروجين مانحة تمتلك أفضلية لأن تكون ذات غزل منخفض لأيونات الحديدوز بناءا على نظرية Ligand Field Stabilization LFSE ) Energy ) للمعقدات الناتجة. مطيافية موسبور للمركب Fel ( apen ) 2 ] CIO4 ] تعزز المشاهدات المستخلصة من التحليل التركيبي والمغناطيسي. المقارنة الموضوعية لمعقدات الحديد في الليجندات المتناظرة المحتوية على البردايل والفينولك في apmeen و Hhapmeen على الترتيب باستخدام التحليل الكريستالوجرافي، المغناطيسي و المطيافي أوضح بأنه ليس فقط [N402] كمجموعة مانحة من Hhapmeen تدعم حالة الثبات للحديديك، ولكن أيضا تدعم الانتقال بين حالتي الغزل 2T2 به A1. التفاعل الكيمائي ما بين المرتبط اينولمین Hzhapen رباعي الأسنان المشخص کریستلوجرافيا مع الحديد(II)والحديد(III) أنتجت المعقد أحادي الاكسجين أحادي الجسر ثنائي الحديد( O) ] ( III -ر)32( Fe( hapen }]والذي يظهر انتيفيرومغناطيسية مقرنة (- J= 99 cm) ومتناغمة مع الاطوال FeOu - oxo والزوايا الداخلية
لغير التناسقي **[ Fe0 - Fe ] وهو جوهر التركيب. المقارنة المباشرة في [(Fe ( hapen ) } 2 ( M - O}} و[(Fe ( salen ) } 2 ( M - O }] اثبتت بأن الازدحام العائق ليس له تأثير على الجسر Fe0- Fe ليفتح للخارج.
قالب العنصر
الرسائل والأطروحات الجامعية

مواد أخرى لنفس المؤلف

مواد أخرى لنفس الموضوع

الرسائل والأطروحات الجامعية
0
0
Al-Rawas, Hana Bakhit Ali.
Sultan Qaboos University
2009
الرسائل والأطروحات الجامعية
0
0
Al-Kamalyah, Qater Al-Nada Abdullatif.
Sultan Qaboos University
2010
الرسائل والأطروحات الجامعية
0
0
Al-Hinaiyah, Eiman Abdullah Mohammed
Sultan Qaboos University
2010
الرسائل والأطروحات الجامعية
1
0
, Nawal KamisAl-Rasbyah
Sultan Qaboos University
2003